АДГЕЗИЯ

(от лат. adhaesio — прилипание), слипание поверхностей двух разнородных твёрдых или жидких тел.

Адгезия полимеров происходит лучше в том случае, если макромолекулы полярны и имеют большое число химически активных функциональных групп. Для улучшения Адгезии в состав клея или плёнкообразующего полимера вводят активные добавки, молекулы которых одним концом прочно связываются с плёнкой, другим — с подложкой, образуя ориентированный адсорбционный слой. При контакте двух объёмов одного и того же полимера может произойти автогезия (самослипание), когда имеет место диффузия макромолекул или их участков из одного объёма в другой. При этом прочность связи со временем увеличивается, стремясь к пределу — когезионной прочности.

Кротова Н. А., О склеивании и прилипании, М., 1956; Воюцкий С. С., Аутогезия и адгезия высокополимеров, М., 1960; Дерягин Б. В., Кротова Н. А.,

Анионообменные смолы (полиоснования, смоляные аниониты), сетчатые синтетич. полимеры, способные к обмену анионов при контакте с р-рами электролитов. В полимерной матрице (каркасе) А. с. фиксированы положит. электрич. заряды, к-рые компенсируются подвижными анионами, участвующими в обмене. По степени диссоциации ионогенных групп А. с. делят на слабо (низко)-, средне (промежуточно)- и сильно (высоко)основные. Смолы первых двух типов содержат первичные, вторичные или (и) третичные аминогруппы, сильноосновные смолы — четвертичные аммониевые, пиридиниевые, фосфониевые или (и) третичные сульфониевые группы. По структуре различают микропористые, или гелевые, и макропористые А. с. Гелевые смолы м.б. гетеро- или изопористыми; в полимерном каркасе последних поперечные связи расположены относительно регулярно, что обусловливает их повыш. проницаемость, способность обратимо сорбировать крупные орг. ионы и стойкость к «отравлению» орг. в-вами. Макропористые А.с. имеют губчатую (микрогетерогенную) структуру, пронизанную каналами с надмолекулярными размерами. Пористость таких А.с., сохраняющаяся и после их высушивания, обеспечивает высокую скорость обменных процессов (см. также Макропористые ионообменные смолы).

Наиб. распространенный способ получения А.с.-хим. превращения сетчатых сополимеров, напр.: хлорметилирование и послед. аминирование сополимера стирола с дивинилбензолом; действие N-алкилированных алифатич. аминов на сополимеры метилакрилата с дивинилбензолом; алкилирование по атому N сополимера 2-винилпиридина с дивинилбензолом. Нек-рые А. с. получают поликонденсацией (напр., меламина с формальдегидом или полиэтиленполиаминов с эпихлоргидрином и пиридином), а также сополимеризацией мономеров, содержащих функциональные группы (напр., винилпиридинов или аллиламинов), с диенами.

А.с. макропористой структуры получают введением при сополимеризации р-рителей, не сольватирующих полимер, или в-в, не реагирующих с мономерами (напр., полистирола, октиловой к-ты), и их удалением из образовавшегося полимера. Сетку поперечных связей в изопористых А. с. создают после завершения полимеризации мономеров, образующих основу анионита. А.с. — твердые зернистые продукты от серовато-белого до красновато-коричневого цвета. Размер зерен, к-рые могут иметь сферическую или неправильную форму, лежит в пределах 0,3-2,0 мм. Хим. и термич. стойкость А. с. ниже, чем у капшонообменных смол. В щелочной среде они подвергаются деструкции. Все А. с. горючи. Сродство смол к разл. анионам определяется их структурой и характером функц. групп. Напр., для гелевой смолы с четвертичными аммониевыми группами оно увеличивается в ряду: F-, ОН-, Сl-, NO2-, CN-, Br-, NO3-, HSO4-, I-, SON-, СlO4-, МоО4-2-, СrO42-, SO42-, РО43-, AsO43-. Обменная емкость А. с. составляет 0,75-2,6 мг-экв/мл.

А. с. применяют при водоподготовке (обычно в сочетании с катионообменными смолами), для очистки сточных вод (в частности, от радиоактивных анионов), извлечения Ge, Re, Mo, U, Au, W и др. металлов в гидрометаллургии, удаления красящих в-в и др. примесей в гидролизном и сахарном произ-вах, получения ионитовых мембран, в ионообменной хроматографии, как катализаторы конденсации и гидролиза в орг. химии и др.

АКТИВАТОРЫ ВУЛКАНИЗАЦИИ (vulcanizationactivators, Vulkanisationsaktivatoren, activateurs devulcanisation)—компоненты резиновых смесей, повышающие эффективность структурирования каучуков при вулканизации. Применение А. в. в системах, содержащих вулканизующие агенты и ускорители вулканизации, позволяет повысить модуль, прочность при растяжении, сопротивление раздиру и динамич. свойства вулканизатов. А. в. используют гл. обр. при вулканизации каучуков серой и серусодержащими соединениями. В качестве А. в. применяю т окислы двухвалентных металлов (Zn, Mg, Ca, Cd), органич.основания (моно-, ди- и триэтаноламины), олеат дибутиламмония, тиомочевину, комплексы мочевины и жирных к-т, смесь этиленгликоля со стеаратом аммония и др. Наибольшее значение в пром-сти имеют окислыметаллов и особенно окись цинка марки М-1, содержащая не менее 99,5% соединений Zn (в пересчете на ZnO) и не более 0,02% соединений Рb. С целью улучшения диспергирования ZnO в резиновых смесях в последнее время используют так наз. активированную ZnO, обработанную поверхностно-активными веществами. В резиновые смеси ZnO обычно вводят в следующих количествах (мае. ч. на 100 мае. ч. каучука): 1,4-бутадиеновые и бутадиен-стирольные каучуки — 3, изопреновые каучуки (натуральный и синтетич.)—5. В ряде .случаев в качестве А. в. применяют одновременно окислы двух металлов, напр. ZnO+MgO, что позволяет улучшить нек-рые свойства резиновых смесей и вулканизатов (стойкость к подвулканизации, прочность связи в многослойных изделиях и др.). Характер и эффективность действия окислов металлов как А. в. определяются химич. природой каучука, типом ускорителя вулканизации и наполнителя, температурой вулканизации. Для некоторых каучуков, напр, карбоксилатных и хлоропреновых, окислы металлов являются самостоятельными вулканизующими агентами. Органич. А. в. находят ограниченное применение, гл. обр. для изготовления светлых резин, содержащих минеральные наполнители с низким значением рН. В резиновых смесях на основе натурального каучука эти А. в. менее эффективны, чем ZnO, однако позволяют проводить вулканизацию при темп-pax выше 143° С без ухудшения прочностных показателей вулканизатов. Существенный интерес представляет использование в качестве А. в. соединений типа тиомочевин, особенно для резиновых смесей, вулканизуемых малыми количествами элементарной серы (до 1,0 мае. ч. на 100 мае. ч. каучука) или органич. дисульфидами.

Лит.: C r a i g D., Rubb. Chem. Technol., 30, № 5, 1291(1957); Ф е п ь д ш т е й н М. С., О р л о в с к и й П. Н., Д о г а д к и н Б. А., Кауч. и рез., № 1, 22 (1957); № 12, 27 (1960); Ф е л ь д ш т е й н М. С., Р а х м а н М. 3., Кауч.и рез., № 2,15 (1968);М 11, 13 (1968); Д о г ад к и н Б.А., Б е н и с к а И., Колл. ж., 18, в. 2, 167 (1956); В a t e m a n L., М о г г е С. G., Р о г t е г М., J. Chem. Soc., 1958, 2866;М i 1 1 i g a n В., J. Chem. Soc. A. № 1, 34 (1966); Rubb.Chem. Technol., 39, Ni 4, 1115 (1966); Ф е л ь д ш т е й н М. С., Д о н с к а я М. М., Журн. ВХО, 13, № 1, 51 (1968).

Акрил

(синонимы: акриловое стекло, ПММА, полиметилметакрилат) — один из многочисленных видов пластика, относящийся к категории термопластов — материалов, способных при нагревании до определенной температуры размягчаться и принимать задаваемую им форму, а при охлаждении сохранять эту форму.

Абсолютно бесцветный материал, который выдерживает большой механический вес, а, самое главное, легок в обработке и замечательно поддается горячему формованию.Акрил позволяет, грубо говоря, лепить из себя что угодно. Акрил очень гигиеничен, высоко сопротивляем к износу, обладает низкой теплопроводностью. Как материал используется в различных сферах.

Антиоксиданты (от греч. anti- -приставка, означающая противодействие, и oxys-кислый) (антиокислители, ин- гибиторы окисления), в-ва, замедляющие или предотвращающие окислит. процессы, приводящие к старению полимеров, прогорканию пищ. жиров, осмолению топлив, образованию шлама и к-т в техн. маслах. Защита с помощью А. особенно важна для продуктов, молекулы к-рых содержат наиб. чувствительные к окислению ненасыщ. связи (напр., каучуки, жиры). Эффективность действия А. достаточно велика. Так, введение в нек-рые масла и жиры всего 0,001-0,01% А. может надолго приостановить их окисление. Содержание А. в ненасыщенных высокомол. соед. составляет обычно 0,5-3%; при этом индукц. период окисления, характеризующий медленное развитие процесса, возрастает во много десятков раз.

Действие А. основано на их способности обрывать разветвленное цепное окисление. При этом возможны два механизма: 1) молекула А., содержащая подвижный атом водорода (InH), реагирует с активной частицей окисляющегося соединения-радикалом, ведущим окислит. цепь, с образованием малоактивного радикала; 2) молекула А. взаимод. с промежут. продуктом окисления — гидропероксидом ROOH, распад к-рого ведет к разветвлению цепи, с образованием стабильного соед. ROH. По первому механизму действуют производные вторичных ароматич. аминов и фенолов (последние, как правило, менее эффективны), по второму — орг. производные фосфитов и сульфидов. Совместное применение А., действующих по разл. механизмам, иногда приводит к синергич. эффекту При выборе А. для конкретных областей применения, помимо их эффективности, учитывают также: диспергируемость А. в материале и склонность к миграции на его пов-сть; летучесть; влияние на специфич. св-ва материала и на его окраску (нек-рые А., гл. обр. производные вторичных ароматич. аминов, изменяют цвет материала из-за собственной окраски или окрашивания под действием света); токсичность, в частности возможность введения в пищ. продукты или в контактирующие с ними материалы (фенолы и фосфиты, как правило, менее токсичны, чем амины).

Улетучивание А. и их вымывание р-рителями в условиях эксплуатации изделий из полимерных материалов в вакууме, при высоких т-рах, в углеводородных средах м. б. устранены при использовании т. наз. «связанных» А., к-рые получают хим. прививкой функц. групп, характерных для А., к углеводородным цепям полимера.

АБС ПЛАСТИК, Сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола, АБС-сополимер ( анг. ABS — Acrylonitrile butadien styrene ).АБС пластики получают эмульсионной сополимеризацией стирола с акрилонит-рилом в присутствии латекса каучука.

АБС-пластик является продуктом привитой сополимеризации трех мономеров – акрилонитрила (бесцветная жидкость с резким запахом), бутадиена (бесцветный газ с характерным неприятным запахом) и стирола (бесцветная жидкость с резким запахом), причем статический сополимер стирола и акрилонитрила образует жесткую матрицу, в которой распределены частицы каучука размером до 1 мкм. Повышение ударной прочности сопровождается сохранением на высоком уровне основных физико-механических и теплофизических свойств. АБС непрозрачен выпускается в виде порошка и гранул.

Свойства АБС-сополимера: показатель текучести расплава (2300С/2,16кг, г/10мин) 10; диапазон технологических температур 200-2600С; влагопоглощение 0,2-0,4%; допустимая остаточная влага 0,2%; плотность 1,04 г/см3; усадка (при изготовлении изделий) 0,4-0,7%.

Химические свойства: Имеет хорошую химическую стойкость. Стоек к щелочам, смазочным маслам, растворам неорганических солей и кислот.

Физические свойства: твердый, вязкий (особенно при -40°С), очень устойчив к изменениям температуры, в зависимости от типа устойчив к воздействию холода или тепла (даже выше 100°С), исключительно устойчив к воздействию атмосферных условий, небольшая поглощающая способность. Характеризуется пониженными электроизоляционными свойствами по сравнению с GPPS, HIPS.

Эксплуатационные свойства: Обычный ABS выдерживает кратковременный нагрев до 90 — 1000С, т.н. «теплостойкий ABS» — до 110 — 1300С. Макс. температура длительной эксплуатации: 75 — 800С (теплостойкие марки: до 90 — 1000С). Дает блестящую поверхность (имеются специальные марки с повышенным и пониженным блеском). Обладает высокой стойкостью к ударным нагрузкам по сравнению с полистиролом общего назначения (GPPS), ударопрочным полистиролом (HIPS) и другими сополимерами стирола. Износостоек. Механические свойства меняются в широких пределах в зависимости от состава сополимера. Пригоден для нанесения гальванического покрытия, вакуумной металлизации (имеются специальные марки), а также для пайки контактов. хрошо сваривается. Не стоек к УФ-излучению.

АБС перерабатывается всеми известными способами. Рекомендуется для точного литья. Имеет высокую размерную стабильность. Из него изготавливают следующие изделия: Детали интерьера и экстерьера автомобиля. Панели приборов и другие детали салона. Решетки радиатора автомобиля. Колпаки автомобильных колес. корпусные детали, работающие в помещении: корпуса телевизоров, радиоприемников, магнитофонов, видеомагнитофонов, пылесосов, кофеварок, пультов управления, телефонов, факсовых аппаратов, компьютеров, мониторов, принтеров, калькуляторов, другой бытовой и оргтехники; металлизированные детали бытовой техники и оргтехники; конструкционные детали электротехнического назначения; выключатели, переключатели; корпуса электроинструмента; канцелярские изделия; настольные принадлежности; игрушки; детские конструкторы; чемоданы; контейнеры; посуда для самолетов; дверные ручки; металлизированная сантехническая аппаратура (вентили, душевые рассекатели, мойки, поддоны, сливные бачки); металлизированные украшения; мебельная фурнитура; фитинги; детали медицинского оборудования; медицинские принадлежности (гамма-стерилизация); смарт-карты.

Антипирены (от греч. anti- — приставка, означающая противодействие, и руr — огонь) (ингибиторы горения), в-ва, понижающие горючесть материалов орг. происхождения (древесины, пластмасс, тканей и др.). Предполагают, что их действие обусловлено: 1) разложением А. под действием пламени с поглощением тепла и выделением негорючих газов; 2) изменением направления разложения материала в сторону образования негорючих газов и трудногорючего коксового остатка; 3) торможением окисления в газовой и конденсированной фазах; 4) образованием на пов-сти материала теплозащитного слоя пенококса; 5) изменением направления р-ций в предпламенной области в сторону образования сажеподобных продуктов. А. могут быть разделены на инертные и активные; последние вступают с материалом в хим. р-цию. А. должны удовлетворять след. требованиям: совмещаться с материалом и не мигрировать на его пов-сть; не ухудшать мех. и других физ. характеристик материала; не разлагаться при переработке материала и эксплуатации изделия; быть нетоксичными, не выделять при горении токсичных продуктов и уменьшать дымообразование. Желательно также, чтобы А. были бесцветны, атмосферостойки, обладали высокими диэлектрич. показателями.

Наиб. распространенные А.: А1(ОН)3, соед. бора (напр., 2ВаО*ЗВ2О3*nН2О; 2ZnO*ЗВ2О3*nН2О), фосфора [фосфаты аммония, три(2,3-дибромпропил)фосфат и др.], сурьмы (Sb2O3 и др.), высокохлориров. парафины С20-С25, бромпроизводные ароматич. углеводородов (напр., гексабромбензол), смеси солей неорг. к-т с меламино- или мочевино-формальд. смолами, аммины Ni, Zn, Co, карбонаты и сульфаты аммония, соли Мо, V, Се. На практике применяют обычно смеси различных А.

Способ введения А. зависит от типа защищаемого материала. Так, древесину пропитывают р-ром А. или наносят на ее пов-сть краску, содержащую А. В синтетич. полимеры А. могут быть введены на стадии их получения, при послед. переработке (напр., при формовании волокна) или в готовое изделие.

Акрилатные каучуки (акриловые каучуки), сополимеры эфиров акриловой к-ты (этил-, бутил-, алкоксиалкил-, алкокситиоалкилакрилатов) между собой или с виниловыми мономерами (акрилонитрилом, 2-хлорэтилвиниловым эфиром, винилхлорацетатом и др.). В состав макромолекул могут также входить звенья третьего сомономера с функц. группами, способными участвовать в вулканизации.

Среднечисленная мол. м. каучуков 500-800 тыс. (по данным осмометрии). Каучуки аморфны, т. стекл. от — 30 до — 53 °С. Сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом и этилакрилата с 2-хлорэтилвиниловым эфиром хорошо раств. в ацетоне, толуоле, хлороформе и др. орг. р-рителях; нек-рые А.к. содержат 70-90% нерастворимой части (гельфракция).

Акрилатные каучуки характеризуются низкой газопроницаемостью; напр., для воздуха при 23°С она составляет 1,58*10-20 м2/(Па*с), для N2 при 30°С и давл. 0,8 МПа-0,99*10-20 м2/(Па*с). Диэлектрич. св-ва каучуков сравнительно невысоки (р 105 — 106 Ом*м). Благодаря отсутствию в макромолекулах ненасыщ. углерод-углеродных связей А. к. стабильны при хранении без противостарителя, тепло-, кислороде- и озоностойки, устойчивы к действию УФ-излучения. При нагр. во влажных средах гидролизуются.

Акрилатные каучуки синтезируют эмульсионной сополимеризацией мономеров при 5-90°С в присут. ПАВ, напр. алкилсульфонатов Na, мыл синтетич. жирных к-т. Инициатор полимеризации-персульфат щелочного металла или окислит.-восстановит. система, напр. содержащая гидропероксид , Na-соль формальдегидсульфокислоты (ронгалит), комплекс Fe2+ и этилендиаминтетраацетата Na (трилона Б). Продолжительность процесса 2-3 ч, конверсия мономеров 95-98%. Каучук выделяют из латекса при помощи электролитов, напр. A12(SO4)3. NaCl, KC1. Товарная форма А. к.-крошка, лента, брикет или др.

Акрилатные каучуки пластицируются на холодных вальцах (к нагретым каучук прилипает), легко смешиваются с ингредиентами. Смеси на их основе перерабатывают обычными методами -каландрованием, экструзией и др. Для получения на основе А. к. резин с достаточно высокими мех. св-вами применяют активный техн. углерод (40-100 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука). Вулканизующие агенты -стеараты щелочных металлов, амины (напр., триэтилентетрамин) в сочетании с , а также бензоат аммония, оксиды и гидроксиды щелочных и щел.-зем. металлов. Смеси вулканизуют 10-120 мин при 150-160°С, иногда дополнительно выдерживают в термостате 2-24 ч при 150-180 °С (термообработка необходима для получения вулканизатов с малой остаточной деформацией после сжатия при высоких т-рах). Важное достоинство резин на основе А. к.-устойчивость к действию масел для гипоидных передач. По теплостойкости они занимают промежуточное положение между резинами на основе бутадиен-нитрильных каучуков и фторкаучуков, но значительно дешевле последних.

Акрилатные каучуки применяют главным образом в производстве РТИ (маслостойких уплотнителей, ремней, конвейерных лент, шлангов), а также для гуммирования различных емкостей, герметизации строительных конструкций, приготовления лаков и др.

Исп. литература: Береснев В. Н., Хрусталева Т. Д., Фомичева М. М., в кн.: «Синтетический каучук», под ред. И. В. Гармонова, Л., 1976, с. 387-96; Суворова Э. А. [и др.], «Каучук и резина», 1981, № 9, с. 10-12; их же, там же, 1982, № 7, с. 4-6; De Marc о R. D., «Rubber Chem. and technol.», 1979, v. 52, № I. p. 173-86; Hofmann W., «Kautsch. u. Gummi, KunststolTe», 1982, Bd 35, № 5, S. 378-87. М.П. Гринблат. Э.А. Суворова.

Антирады — вещества, служащие для повышения сопротивления полимерного материала ионизирующему, а также космическому излучению.В качестве антирадов используют ароматические углеводороды, фенолы, амины и другие вещества, способные диссипировать эти виды излучений, трансформируя их в тепло или в энергию флюоресценции.

Акрилонитрил (нитрил акриловой к-ты, 2-пропеннитрил, винилцианид) CH2=CHCN, мол. м. 53,06; бесцв. жидкость с резким запахом; т. атв. — 83,55°С, т. кип. 77,3°С; d420 0,8064, nD20 1,3914; 0,40 мПа*с (20°С), 0,25 мПа*с (60°С); давление пара (кПа): 11,3 (20°С), 26,67 (40°С), 108,7 (80°С); (пар) 1,29-10 29 Кл*м; потенциал ионизации 10,75 эВ; ркрит 3,54 МПа, tкрит 246°С; С°р 2,09 0,12 кДж/(кг*К);Н°обр-190 кДж/моль (газ), -152 кДж/моль (жидкость).Н°исп 32,6 кДж/моль (0-80 °С);Н°сгор 1,76 МДж/моль,S6 (пар) 274,1 Дж/(моль*К).

Акрилонитрил смешивается со многими орг. р-рителями; р-римость в воде 7,3% (20°С). Образует азеотропные смеси с водой (87,5% А.; т. кип. 70,5°С), бензолом (47% А.; 73,3°С), метанолом (38,7% А.; 61,4°С), ССl4 (21% А.; 66,2°С) и др.

Для акрилонитрила наиболее характерны р-ции по связи С=С, в т.ч. полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом и др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации акрилонитрила при хранении ингибируют NH3, гидрохиноном или др. В присут. оснований акрилонитрил легко присоединяет по связи С—С в-ва, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н2 над никелем Ренея до пропионитри-ла, в избытке Н2 -до пропиламина, при электрохим. гидро-димеризации превращ в адиподинитрил. Хлорируется до 1,2-дихлор- и 1,1,2-трихлорпропионитрила. Вступает в диеновый синтез, образуя ненасыщ. циклич. нитрилы. Под действием конц. H2SO4 превращ. в акриламид и акриловую к-ту.

Осн. пром. метод получения акрилонитрила -окислит. аммонолиз пропилена (кат.-молибдаты или фосформолибдаты Bi, молибдаты или вольфраматы Те и Се, оксиды Sb, U, Sn и Fe).

Процесс проводят при 400-485°С и длительности контакта 2—4 с (стационарный кат.) и 10-20 с (псевдоожиженный кат.). Исходная смесь содержит 5-8% С3Н6, 5-9% NH3, 0-30% водяного пара (остальное-воздух). Наряду с основной, сильно экзотермичной р-цией (Н = = -515 кДж/моль), происходит образование HCN, ацетонитрила, СО и СО2. Реакц. газы промывают горячим р-ром (NH4)2SO4 в H2SO4 для связывания NH3, а затем-водой. Из водного р-ра ректификацией выделяют А. и побочные товарные продукты-HCN и CH3CN. Выход А. 75-80% по пропилену.

Акрилонитрил получают также прямым присоединением HCN к ацетилену. Смесь С2Н2 и HCN [мольное соотношение (5-10):1] барботируют через водный р-р, содержащий CuCl, HC1, КС1 и NaCl, при рН 1-3, 70-90°С и давлении, близком к атмосферному. А. очищают ректификацией; выход 80-90% по HCN.

Акрилонитрил используют в произ-ве полиакрилонитрильных волокон, АБС-пластиков, бутадиен-нитрильного каучука, сополимеров с винилхлоридом, стиролом (пластик САН) и др., цианэтилцеллюлозы, акриламида, метилакрилата, глутаминовой к-ты и адиподинитрила. А. обладает раздражающим действием, легко всасывается через неповрежденную кожу; токсич. действие подобно цианидам; ПДК 0,5 мг/м3, в воде водоемов-2 мг/л. Т. всп. 0°С, т. воспл. 2°С, т. самовоспл. 370°С, КПВ 3-17%, температурные пределы воспламенения от -5 до 25 °С

Исп. литература: Далин М. А., Колчин И. К., Серебряков Б. Р., Нитрил акриловой кислоты, Баку, 1968; Бобков С. С., Смирнов С. К.. Синильная кислота, М, 1970; Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. I, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 414-26. C.K. Смирнов.